影響矽橡膠製（zhì）品硫化過程的主要（yào）因（yīn）素是硫化劑用量、硫化溫度及硫化時間。

　　①硫化劑用量（liàng）。其用量越大，硫化速度越快，可（kě）以達到的硫化程度也越高。硫化劑在矽橡膠中的溶解度是有限的，過量的硫化劑會由（yóu）膠料 表麵（miàn）析出，俗稱“噴硫”。為了減少噴（pēn）硫現象，同時要達到硫化效果，需嚴格（gé）控製硫化劑的用量。

　　②硫化溫度。若（ruò）溫度高10℃，硫化時間約縮短一半。由於橡膠是不良（liáng）導熱體（tǐ），製品的硫化進程由（yóu）於其各部位溫度的差異而不同。為了保證 比較均勻的硫化程度，厚矽膠製品（pǐn）一般采用（yòng）逐步升溫、低溫（wēn）長時間（jiān）硫化。

　　③硫化時間（jiān）。這是硫化工（gōng）藝的重要環節。時間過短，硫化程度不足（亦稱（chēng）欠硫）。時間過長，硫化程度過高（俗（sú）稱過硫）。隻（zhī）有（yǒu）適宜的硫 化程度（俗（sú）稱正硫化），才能保證最佳的綜合性（xìng）能（néng）。

　　矽橡膠硫化原理

　　矽橡膠有幾種硫化？矽橡膠一般均為（wéi）高度（dù）飽和的結構，硫（liú）化活（huó）性較低，故通常不能用硫磺硫化，最普通最常用的硫化劑（jì）為有機過氧（yǎng）化（huà）物。 矽橡膠也可以采用高能射線進行輻射硫化，輻射（shè）硫化與過氧化物的硫化機理相同，均係發生遊離基反應而（ér）交聯。

　　矽橡膠硫化原理（lǐ）

　　二甲基矽橡膠的分子中（zhōng）不含乙烯基，是飽和矽膠，通常均采用高（gāo）活性的過氧化物為硫（liú）化劑，過氧化物遊離基奪取矽橡膠甲基上（shàng）的（de）氫形成大 分（fèn）子遊（yóu）離基，然後大分子遊（yóu）離基再結合即形成交聯鍵，如以過（guò）氧化二苯甲酰為硫化劑。

　　由以上反應中可（kě）以看到，含有乙烯（xī）基的矽橡膠在硫（liú）化過各中，能夠重新生成可繼續進行反應的遊離基（jī），因此，在矽橡膠中（zhōng）引入少量的乙烯 基就可以大大提高硫化（huà）活性，提高硫化劑交聯效率，減少過氧化物的用量（liàng）並改善製（zhì）品的性能。由於引發交聯反應的初始遊離基是（shì）由過氧化 物分解而得，故在一（yī）定範圍（wéi）內增加過氧化物的用量可以顯著提高矽橡膠硫（liú）化膠的交聯度，這將導致膠料定伸強度提高，並可改善動態性能 和壓縮變形，但（dàn）抗撕裂性能則有所下降。

　　按照過氧化物硫化活性的高低，將常用的過氧（yǎng）化物分為通用型與乙烯基專用（yòng）型（xíng）兩類。通用型活性較高（gāo），對各種矽橡膠均能（néng）起硫化作用，如 過氧化二苯甲酰（BP），2?4—二氯過氧化二苯甲酰（DCBP），過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），即屬於此種類型。乙烯基專用型活性（xìng）較低 ，僅能對含乙烯（xī）基的矽橡膠起硫化作用，如過氧化二叔丁基（DTBP），過氧化二異丙苯（DCP及無味DCP），2?5—二（èr）甲基—2?5—二叔丁基 過（guò）氧化己烷（DBPMH）等則（zé）屬於此種類型。過（guò）氧化二苯甲酰常製成有效（xiào）成份為50%的矽（guī）油膏，以保證生產安全並改進（jìn）其在膠料中的分散性。 其分解產物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮（huī）發性的（de），在一段硫化時必須加壓，且由於分解產物（wù）含有酸性物質，故用（yòng）量不宜過（guò）多（duō）以（yǐ）免降（jiàng）低製 品的耐（nài）熱性，本品不適於製造厚壁模型製品。一般100份（fèn）二甲基矽橡膠用過氧化二苯甲酰（xiān）矽油膏狀物4——6份，乙烯基矽（guī）橡膠（jiāo）用量為0.5— —2份。

　　2.4—二氯過氧化二苯（běn）甲酰與過氧化二苯甲酰相較，其分解溫度比過氧化二苯甲酰為低，而分解速度則更高，由於分解溫度低，所以焦燒 性能不好，因此，這種物質的用量應盡可（kě）能少。其（qí）分解產物為2.4-二氯苯（běn）甲酸和2.4-二氯苯，比較不易揮發，所以矽橡（xiàng）膠製品廠家生產硫 化時不（bú）加壓也能避免（miǎn）氣泡，特別適宜於壓出矽膠製品的常壓熱空氣連續硫化。用量與過氧化二苯甲酰相仿。

　　過氧化二苯甲酰，2.4—二氯（lǜ）過氧化二苯甲酰屬於芳酰基過氧化物，不能用於含炭黑膠料，因炭（tàn）黑幹擾過氧化物的硫化作用。淺（qiǎn）色膠料則 有很強烈的焦（jiāo）燒傾向，且其（qí）分解產物（wù）中的酸性物質會損害密封係統矽橡膠製品的耐（nài）熱性能。

　　過氧（yǎng）化二叔丁基對含乙（yǐ）烯基的矽橡膠有效，不易焦燒且硫化膠壓縮變形較小，物理機械性能良好。其缺點是蒸氣壓高，因此揮發也高，在 膠料存放過（guò）程中極易揮發（fā）。本品能用於模型製（zhì）品。並（bìng）可用於模壓厚製品的膠料和含炭黑（hēi）的膠（jiāo）料。用量一般為0.5——1份。

　　過氧化二異丙苯（běn）DCP及無味DCP，和2.5-二甲基（jī）—2.5-二叔丁基（jī）過氧化己烷不易揮發，使用方（fāng）便，硫化膠壓縮變形較低，且由於不分（fèn）解出帶 羧基的產物，因此在密封製品的硫化膠中特別穩定。它們適用於模壓矽（guī）膠製品、與金屬粘合的製品和注射製品，也適用於含炭黑的（de）膠料，應 用範圍甚廣。采用2.5-二甲基（jī）—2.5-二叔丁基過氧化己烷時，硫化膠並具有較高的伸長率。使用過氧（yǎng）化二異丙苯時其（qí）分（fèn）解產物具有臭味， 這種氣味並在較長時間內存在於製品（pǐn）中（zhōng），采用2.5-二（èr）甲基—2.5-二叔丁基（jī）過氧化（huà）己烷時，則能避免此種弊端（duān）。這兩種（zhǒng）過氧化物所得硫化膠 的撕裂強度較低。其用量一（yī）般均為0.5——1份。

　　過氧化物（wù）的用量不宜過大（dà），當（dāng）超過適宜的用量後會使硫化膠的伸長率、抗撕裂強度等性能下（xià）降。這種下降趨勢尤（yóu）以使（shǐ）用2.4—二氯過（guò）氧（yǎng）化 二苯甲酰、過（guò）氧化二苯甲酰者為甚。

　　矽橡膠有幾種硫化？

　　含乙烯（xī）基的矽橡膠生膠除利用（yòng）過氧化物進行硫化硫化外，還可以進行加成硫（liú）化。現今所用的（de）加成硫化的硫（liú）化劑主要為含矽氫基的過氧化物 或聚合物。Si-H基團（tuán）與乙烯基加（jiā）成而實現硫化，在這種反應中，通（tōng）常使用鉑（bó）的絡合物為催（cuī）化劑。

　　硫化促進劑

　　硫（liú）化促進劑是一類能加快硫化反應速度，縮短硫化時間，降低硫化（huà）溫度，減少硫化劑用量，並能提高或改善硫化膠物理機械（xiè）性能的助劑。 按其性質（zhì）和化學組成可分為無機促進劑（jì）和有機促進劑兩大類（lèi）。無機促進劑使用最早，但因促進效（xiào）果小，硫化膠性能差。現（xiàn）基（jī）本被有機促（cù）進 劑所（suǒ）取代。隨著合成（chéng）橡膠品種和用途的不斷發展，現有促進劑名目繁雜，根據促進劑的化學結構通常將其分為噻（sāi）唑（zuò）類、秋（qiū）蘭姆類、次磺酰 胺類、胍（guā）類、二硫代氨基甲酸鹽類、醛胺類、黃原酸鹽類和硫脲。

　　硫（liú）化過（guò）程

　　可分為四個階段，各有特點。通過膠料定伸強度的測量（或硫化儀）可以看到，整個硫化（huà）過程可分為硫化誘（yòu）導（dǎo），預硫，正（zhèng）硫化和過硫（對 天然膠來說是硫化返原）四個階段。

　　硫（liú）化誘導（dǎo）期（qī）：硫化誘導期（qī）（焦燒時間（jiān））內（nèi），交聯尚未開始，膠料有很好的流（liú）動性。這一（yī）階段決（jué）定了 膠料的焦燒性及加工安全性。這一階段（duàn）的終點，膠料開始交（jiāo）聯並喪失流動性。硫化誘導期的長短除與生膠硫化中橡膠分子變化本身性質有關，主要取決於所用助劑，如用遲（chí）延 性促進劑可以得到較長的焦燒時（shí）間，且有較（jiào）高的加工安全性。

　　預硫化：硫化誘導期以後便是以一定速度進行交聯（lián）的預硫化階段。預硫化期的交聯程（chéng）度低，即使到後期硫化膠的扯（chě）斷強度，彈性也不能到 達（dá）預想水平，但撕裂和動態裂口的性能卻比相應的正硫（liú）化好。

　　正硫化：到達正硫化階段後，硫化膠的各（gè）項物理性能分別達到或接近最佳點，或達到性能的綜全平衡。正硫化階段（硫化平坦區）之後， 即為過硫階段，有兩種情況：天然膠出現“返原”現象（定伸強度下降），大部分合成（chéng）膠（除丁基膠外）定伸強（qiáng）度繼續增加。

　　過硫（liú）：對任何膠料來說（shuō），硫化（huà）時不隻是產生交聯，還由於熱及其它因素的作用產生產聯鏈和分子鏈的斷裂。這一現（xiàn）象貫穿整個硫化過程。 在過硫階段，如果交聯仍占（zhàn）優勢，橡膠就發硬，定伸強度（dù）繼續上升，反之，膠料發軟，即出現返原（yuán）。

　　硫化方法按（àn）硫化條件（jiàn）可分為冷硫化、室溫硫化和熱硫化三類。

　　冷硫化可用於薄膜製品的硫化，製品在含有2％～5％氯化硫的二硫化碳溶液中浸漬，然後洗淨、幹燥即可（kě）。室溫硫化（huà）時，硫化過程在室溫 和常壓下進行，如使用室溫硫化膠漿（jiāng）（混煉膠溶液）進行自行車內胎接頭、修補等，青山新材環保無溶劑三防漆也（yě）是一種室溫硫化（huà）的矽橡膠產品。熱硫（liú）化是橡膠製（zhì）品硫化（huà）的（de）主要方法。

　　根據硫化介質及硫化方式的不同，熱硫化又可分為直接硫化、間接硫化（huà）和混氣硫化三種方法。①直接硫化，將製品直接置入熱水或蒸汽介 質中（zhōng）硫化。②間接硫化，製品置於熱空氣中硫化，此（cǐ）法一般用於某些外觀要求嚴格的製品。③混氣硫化，先采用空氣硫化，而後再改用直接蒸（zhēng）汽硫（liú）化。此法既可以克（kè）服蒸汽硫（liú）化（huà）影響製品（pǐn）外觀的（de）缺點，也可（kě）以克服（fú）由於熱空氣傳熱慢，而硫化（huà）時間長和易老化的（de）缺點。

　　上述硫化方法均屬於間歇生產，有（yǒu）些（xiē）長度不（bú）限的（de）橡膠製品可以連續硫化，如壓出製品的鹽浴硫化（huà）、沸騰床硫化（huà）、微波或（huò）高頻硫化、膠帶及膠板的鼓（gǔ）式硫化機（jī）硫化等（děng）。