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推薦一款有潛力的有機(jī)矽膠產品“矽烷偶聯劑”!

發表時間:2019-06-21

1、矽烷偶聯劑分類

 

  X和(hé)Y是兩類反應特性不同的(de)活(huó)性基團(tuán)。其中,X易與(yǔ)無機物中的(de)玻璃、陶土、二氧化矽、金屬、金屬氧化物等產生牢固的結合(化學或(huò)物理的);而Y則易與 有機物中的樹脂、橡膠等產生良好的結合(化學或物理的(de)),正是由於其分子(zǐ)中同時存在親有機和親無(wú)機的兩種功能團,因此,通過矽(guī)烷偶聯劑就可以把有(yǒu)機材料和無機材料這(zhè)兩(liǎng)種性質差異很大的材料牢固粘合在一起(偶聯),從而獲得滿意的粘接。這就是(shì)矽烷偶聯劑名稱的由來。

 

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  按連(lián)接在矽原子(zǐ)上可水解基團(即X基(jī)團)的(de)數量(liàng)不(bú)同,矽烷偶聯劑可分為三官能型和二官能型(xíng)兩大類,近年來,還(hái)出現了官能團為聚(jù)合物的聚合物型矽烷偶聯劑(jì)。在(zài)國外,由於(yú)矽烷偶聯劑(jì)的生產主要為(wéi)幾家大公司所控製,為(wéi)了形成壟斷,各立牌號。因此,同一種有機矽產品,市場上可以出現幾個牌(pái)號,名目繁多。目前,美國聯合碳化公司(UCC)是世界上最大的矽烷偶聯劑有機矽膠生產廠(chǎng)家,其所(suǒ)擁有的(de)品(pǐn)種也最多。

 

  2、矽烷偶聯劑的應用

  矽(guī)烷偶聯劑最早是作為玻璃纖維增強塑料(liào)的玻纖處理(lǐ)劑而開發的。由於矽烷偶聯劑改善了玻纖與樹脂之間的粘合(hé),從而(ér)顯著提高了增強塑料的(de)機械性能。隨著複合材料的迅速發(fā)展,矽烷偶(ǒu)聯劑無論(lùn)在品種或產量的發展速度也很(hěn)快。近年來,利用矽烷偶聯劑對某些材料引入特定(dìng)功能性(xìng)基團,可以改進材料(liào)的表麵性(xìng)質,獲得防靜電、防黴、防臭、防凝血和生理惰性等,成為矽烷偶聯劑新(xīn)用(yòng)途的開端。正是由於許多重要應用領域的開(kāi)發,矽烷偶聯劑成為有機矽的一個(gè)重要分支。

 

  矽烷偶聯劑是由矽氯仿(HSiCl3)和帶有反應性基團的不飽和烯烴(tīng)在鉑氯酸催化(huà)下加成,再經醇解而得。矽烷偶(ǒu)聯(lián)劑實質上是一類具(jù)有有(yǒu)機官能(néng)團的矽烷,在其分子中同時具有能和(hé)無機質材料(如玻璃、矽砂、金(jīn)屬等)化學結(jié)合的反應基團及與有機質材料(合成樹脂等)化學結合的反應基(jī)團。可用通式Y(CH2) nSiX3表(biǎo)示,此處,n=0~3;X-可水解的基團;Y一有機官能團,能與樹脂起(qǐ)反應。X 通常是氯基、甲氧基、乙(yǐ)氧(yǎng)基、甲氧(yǎng)基乙氧(yǎng)基、乙酰氧基等(děng),這些基團水解時即生成矽醇(Si(OH)3),而(ér)與無機物質結合(hé),形成矽氧(yǎng)烷。Y是乙烯(xī)基、氨 基、環氧(yǎng)基、甲基丙烯酰氧基、巰基或脲基。這(zhè)些反應基可與有機物(wù)質反(fǎn)應而結合。

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  因此,通過使用矽烷偶聯(lián)劑,可在無機物質和有機物質(zhì)的界麵之(zhī)間架起"分子橋(qiáo)",把兩種性(xìng)質懸殊(shū)的材料連接在一起, 起提高複合材料的性能和增加粘接強度的作用。矽烷偶聯劑(jì)的這一特性最(zuì)早應用於玻璃纖維增強塑料(liào)(玻璃鋼)上, 作玻璃纖(xiān)維的(de)表麵處理(lǐ)劑,使玻璃(lí)鋼的機械性能、電學性能和抗老化(huà)性能得到很大的提高,在玻璃鋼工業(yè)中的重要性早已得到公認。

 

  目前,矽烷偶聯劑的用途已從玻璃纖維增強塑料(FRP)擴大到玻璃纖維增強熱(rè)塑性(xìng)塑料(FRTP)用的玻(bō)璃纖維表麵處理劑、無機填充物(wù)的(de)表麵(miàn)處理劑以及密 封劑、 樹脂(zhī)混(hún)凝土、水交聯性聚乙烯、樹脂封裝材料、殼型造型、輪胎、帶(dài)、塗料、膠粘劑、研磨材料(磨石(shí))及其它(tā)的表麵處理劑。

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  在矽烷偶聯劑這兩類性能互異的基團中,以Y基團最重要、它對製品性能(néng)影響很大,起決定偶聯劑的性能作用。隻有當Y基團能和對應的樹脂起反應, 才能使複(fù)合材料的(de)強度提高。一般要求Y基團要與樹脂相容並能起偶聯反應。所以,一定的樹(shù)脂(zhī)得選(xuǎn)擇(zé)含適當Y基團的矽烷偶聯劑。 當Y為(wéi)無(wú)反應性的烷基或芳基時,對極性樹脂是不起作用(yòng)的,但可用於非極性樹脂,如矽橡膠、聚苯乙烯等的膠接中。當Y含反應性官能(néng)基,要注意它與所用樹脂的 反應性(xìng)及相容性。當Y含氨基時,是屬於催化性的,能在酚(fēn)醛、脲醛、三聚氰胺(àn)甲醛的聚合中作催化劑,也(yě)可(kě)作(zuò)為環氧和(hé)聚氨酯樹脂的固化劑,這時偶(ǒu)聯劑完(wán)全(quán)參與反應,形成新鍵。氨基矽烷類的偶(ǒu)聯劑是屬於(yú)通用型的,幾乎能與各種樹脂起偶聯作用(yòng),但聚酯樹脂例外。x 基團的種(zhǒng)類對偶聯效果沒有(yǒu)影響。

 

  因此,根據Y基團中反應(yīng)基的(de)種類,矽烷偶聯劑也(yě)分別稱為乙烯基矽(guī)烷、氨基(jī)矽烷、環氧基矽烷、巰基矽烷和甲基(jī)丙烯酰氧基矽烷等,這幾種有機官能團矽烷是最常(cháng)用(yòng)的矽烷偶聯劑。

 

  矽烷偶聯劑的應用大致可歸納(nà)為三個方麵:

 

  (一)用(yòng)於玻璃纖維(wéi)的表麵(miàn)處理,能改善玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大提高玻璃(lí)纖維(wéi)增強(qiáng)複合材料的強度、電氣(qì)、抗水、抗氣候(hòu)等性能,即使(shǐ)在濕態時,它對複合材(cái)料機械性能的提高,效果也十分顯著(zhe)。

 

  目前,在玻璃纖維中使用矽烷偶聯(lián)劑已相當普遍,用於這一方麵的矽烷偶聯劑(jì)約占其消(xiāo)耗總量的50%,其中用得較多(duō)的品種是乙烯基矽烷、氨基矽烷、甲基丙烯酰氧基矽(guī)烷等。

 

  (二)用於無機(jī)填料填充塑(sù)料。可預先對填料進行表麵處理,也可直接加入樹脂中。能改善(shàn)填料在(zài)樹(shù)脂中的(de)分散性及粘合力,改善工藝(yì)性能和提高填充塑料(包括矽膠(jiāo)製品,橡膠橡膠)的(de)機械、電(diàn)學和(hé)耐氣候等性能。

 

  (三)用作密(mì)封劑、粘接劑和塗料的增粘劑,能提高它們的粘(zhān)接強度、耐水、耐氣候等性能。矽烷偶聯劑往往可以解決某些材料長期以來無法粘(zhān)接的難題。

 

  矽烷偶聯劑作為增粘劑的作用(yòng)原理在(zài)於它本身有兩種基團;一種基團可以和被粘的骨架材料結合(hé);而另一種基(jī)團則(zé)可以與高分子(zǐ)材料或粘接劑結合,從而在粘接(jiē)界麵形成強力較(jiào)高的化學鍵,大大改善了粘接強度。矽烷偶聯劑的應用一般有三種方(fāng)法:一是作為骨架材料的表麵處理劑;二是加入到粘接劑中,三是直接加入到高分子材料中。從充分發(fā)揮其(qí)效能和降低成本的角度出發(fā),前兩種方法較好。

 

  矽烷偶聯劑在膠粘劑工(gōng)業的具體應用有如下(xià)幾個方麵:

 

  ①在結構膠粘劑中金屬與非金屬的膠接,若使用矽烷類增粘劑,就能與(yǔ)金屬氧化物縮合,或跟(gēn)另一個矽烷(wán)醇縮合,從而使矽原子與被膠物(wù)表麵(miàn)緊緊(jǐn)接觸(chù)。如(rú)在丁腈酚醛結構膠中加入矽烷作增粘劑,可以(yǐ)顯著提高膠接強度。

 

  ②在膠接玻璃纖維(wéi)方麵國內外已普遍采用矽烷作處理劑(jì)。它能與界麵發生化學反應,從(cóng)而提高膠接強度。例如,氯丁膠膠接若不用矽烷作處理劑時(shí),膠接剝離強度為1.07公斤/厘米2,若(ruò)用氨基矽烷作處理劑,則膠接的剝離強度為8.7公斤/厘米2。

 

  ③在矽橡膠與其他材料的膠接(jiē)方麵,矽烷增粘劑具有特殊的功用。它明(míng)顯地提高各種(zhǒng)矽橡膠製品與(yǔ)其它材料的膠接強度(dù)。例如,玻(bō)璃與聚氨酯橡(xiàng)膠(jiāo)膠接時,若不用矽烷作處理劑,膠的剝離強度為0.224公斤(jīn)/厘米2,若加矽烷時,剝(bāo)離強度則為7.26公(gōng)斤/厘米2。

 

  ④本來無法用一般粘接劑解決的(de)粘接問(wèn)題有時(shí)可用矽烷偶聯劑解決。如鋁和聚乙烯與金屬、矽橡膠與有(yǒu)機玻璃,都可根據化學鍵理論(lùn),選擇相應的矽烷偶(ǒu)聯劑,得到滿意的解決。例如,用乙烯基三過氧化叔丁基矽烷(Y一4310)可使聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二烯(xī)基三乙氧基(jī)矽烷可使矽橡膠與金屬(shǔ)的扯離強度達到 21.6~22.4公斤/厘米2。

 

  一般的粘接劑或(huò)樹脂(zhī)配合使(shǐ)用偶聯劑後不僅能提高粘合強度,更主(zhǔ)要的(de)是增加粘合力的耐水性及耐久性。如聚氨基甲(jiǎ)酸(suān)酯和環氧樹脂對許多材料雖然具有高的粘合力,但粘合的(de)耐久性及耐水性(xìng)不太(tài)理想;加入矽烷偶聯劑後,這方(fāng)麵的性能可(kě)得到顯著的改善。

 

  矽烷偶聯(lián)劑的其它方麵應用還包(bāo)括:

 

  ①使固定化(huà)酶附著到玻璃(lí)基材表麵,

 

  ②油井鑽探中(zhōng)防砂,

 

  ③使磚石表麵具有(yǒu)憎水性,

 

  ④通過防吸濕作用,使熒光燈塗層具有較(jiào)高的表麵電阻;

 

  ⑤提高液(yè)體色譜柱中有機相對玻璃表(biǎo)麵的吸濕性能。

 

  矽烷偶聯劑新開發的一項(xiàng)重要應用是(shì)用於生產水交聯聚乙(yǐ)烯,這(zhè)項工藝是美國陶康寧公司開發的,目前已(yǐ)商業化。近年來(lái),國內在用有機矽乳液處理毛紡織物的試驗中(zhōng),發(fā)現用矽烷偶聯劑與(yǔ)有(yǒu)機矽乳液並用,可(kě)以提高毛紡織物的服(fú)用性能。

 


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