影響矽橡（xiàng）膠（jiāo）製品（pǐn）硫化（huà）過程的主要因素是硫化劑用量、硫（liú）化溫度及（jí）硫化時間（jiān）。

　　①硫化劑用量。其用量越大（dà），硫化速度越（yuè）快，可以達到的硫化程度也越高。硫化（huà）劑在矽橡膠中的溶解度是有限的，過量（liàng）的硫化劑會由膠料 表麵析出，俗稱“噴硫”。為了減少噴硫現象（xiàng），同時要達到硫化效果，需嚴格控製硫（liú）化劑的用量。

　　②硫化溫度。若溫度（dù）高10℃，硫化時間約縮短一半。由於橡膠是不（bú）良導熱（rè）體，製品的硫化進程由於其（qí）各部位溫度的差異而不同。為了保證 比較均勻的硫化程度，厚矽膠製（zhì）品一般采用逐（zhú）步（bù）升溫、低（dī）溫長時間硫（liú）化。

　　③硫化時間。這是硫化工藝的重要環節。時間過短，硫化程（chéng）度不足（亦稱（chēng）欠硫）。時間（jiān）過長（zhǎng），硫化程度過高（俗稱過硫）。隻有適宜的硫 化程度（俗稱正（zhèng）硫化），才能保證最（zuì）佳的綜（zōng）合性能。

　　矽橡膠硫化原理

　　矽橡膠有（yǒu）幾種硫（liú）化？矽橡膠一般均為高度飽和的結構，硫化活性較低（dī），故通常不能用硫磺硫（liú）化，最普通最常（cháng）用的（de）硫（liú）化劑為有機過氧化物。 矽橡膠也可以采用高能射線進行輻射硫化，輻射硫化與過氧化物的硫化機理相同，均係發生遊離（lí）基反應而交聯。

　　矽橡膠硫化原理

　　二甲基矽橡（xiàng）膠的（de）分子中不含（hán）乙烯基，是（shì）飽（bǎo）和矽（guī）膠，通常均采用高活性的過氧化物為硫化劑，過（guò）氧化物遊離基奪取矽橡膠甲基上的氫形成大 分子遊離基（jī），然後大分子遊離基再結合即形成交聯（lián）鍵，如以過氧化二苯甲酰為硫化劑。

　　由以上反（fǎn）應中可以看（kàn）到，含有乙烯基的矽橡膠在硫化過各中，能夠重（chóng）新生成可繼續進行反應的遊離基，因此，在矽橡膠中引（yǐn）入少量的乙烯 基（jī）就可以大大提高硫化活性，提高硫化劑交聯效率，減少過氧化物的用量並改善（shàn）製品的性（xìng）能（néng）。由於引發交聯反（fǎn）應的初始遊離基是由過氧化 物分解而得，故在一（yī）定範圍內增加過氧化物的用量可以顯著提高矽橡膠硫化膠的交聯度，這將導致膠料定伸強度提高，並可改善動態性能 和（hé）壓縮（suō）變（biàn）形，但抗撕裂性能則有所（suǒ）下降。

　　按照過氧化（huà）物硫化活性的高低，將常用的過氧化物分為通用（yòng）型與乙烯基專用型兩類。通用（yòng）型活性較高（gāo），對各種矽橡膠均能起硫化作（zuò）用，如（rú） 過氧化二苯甲酰（BP），2?4—二氯過氧化二苯甲酰（xiān）（DCBP），過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），即屬於此種類型。乙烯基專用型活性較低 ，僅能對含乙烯基的矽橡膠起硫化作用，如過（guò）氧化二叔丁（dīng）基（jī）（DTBP），過氧化二（èr）異丙苯（DCP及無味DCP），2?5—二（èr）甲基—2?5—二叔丁基 過氧化己烷（DBPMH）等則屬於此種類型。過氧化二苯甲酰常製成有效（xiào）成份為50%的矽油膏，以（yǐ）保（bǎo）證生產安全並（bìng）改進其在膠料中的（de）分散性。 其（qí）分解產物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮發性的（de），在一段硫化時必須加壓，且由（yóu）於分解產（chǎn）物含有酸（suān）性物質，故用量不宜過多以免降低製 品的耐熱性，本品不適於製造厚壁模型製品。一般（bān）100份二甲基矽橡膠用過氧化二（èr）苯（běn）甲酰矽油（yóu）膏狀物4——6份（fèn），乙烯基矽橡膠用（yòng）量為0.5— —2份（fèn）。

　　2.4—二氯過氧（yǎng）化二（èr）苯甲（jiǎ）酰與過氧化二（èr）苯甲酰相較，其分解（jiě）溫度比過氧化二苯甲酰為低，而分解速度則更高，由於（yú）分解溫（wēn）度低，所以焦燒（shāo） 性能不好，因此（cǐ），這種物質的（de）用量應盡可能少。其分解產物為2.4-二氯苯甲酸和2.4-二（èr）氯苯，比較不易揮發，所以矽橡膠（jiāo）製品廠家生產硫 化時不（bú）加壓也能（néng）避免氣泡，特別適宜於壓出矽（guī）膠製品（pǐn）的常壓熱空氣（qì）連續硫化。用量與過氧化二苯甲酰相（xiàng）仿。

　　過氧化二苯甲酰，2.4—二氯過氧化二苯甲酰屬於芳酰基過氧化物，不能用於含炭黑膠料，因炭（tàn）黑幹擾過氧化（huà）物的硫（liú）化作用。淺色（sè）膠料則 有很強烈（liè）的焦燒傾向，且其分解產物中的（de）酸性物質會損害密封（fēng）係統矽橡（xiàng）膠製品的耐熱性能。

　　過氧化二叔丁基對含乙（yǐ）烯基的矽橡膠有效，不易焦燒且硫化膠壓縮變形較小，物（wù）理機械（xiè）性能良好。其缺點是蒸氣壓高，因此揮發也高，在 膠料存放過程中極易揮發。本品能用（yòng）於模型製品。並可用於模壓厚（hòu）製品的膠料和含（hán）炭黑的膠料（liào）。用量一般為0.5——1份。

　　過氧化二異丙苯DCP及無味DCP，和2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷不易揮（huī）發，使用方便（biàn），硫化膠壓縮變形較低，且由於（yú）不分解出帶 羧基的產物，因此在密封製品的硫化膠中特別穩定。它們適（shì）用於模壓矽膠製品、與金（jīn）屬粘合的製（zhì）品和（hé）注射製品，也（yě）適用於含炭黑的（de）膠料，應 用範圍甚廣。采用2.5-二（èr）甲（jiǎ）基—2.5-二叔丁基過氧化己烷時，硫化膠並具有（yǒu）較高的伸長率。使用過氧化二異（yì）丙（bǐng）苯時（shí）其分解產物具有臭味， 這種氣味並在較長時（shí）間內存在於製品中，采用2.5-二甲基（jī）—2.5-二叔（shū）丁基過氧化己烷時，則能避免此種弊端。這（zhè）兩種過氧化物所得硫（liú）化（huà）膠 的撕裂強度較低。其用量一般均（jun1）為0.5——1份。

　　過氧化物的用量不宜過大，當超過適（shì）宜的用量（liàng）後會使硫化膠的伸長（zhǎng）率、抗撕裂強度等性能（néng）下降。這種下降趨勢尤以使用2.4—二（èr）氯過氧化 二苯甲（jiǎ）酰、過氧化（huà）二苯甲酰（xiān）者為甚。

　　矽橡膠有幾種硫化？

　　含乙烯基的（de）矽（guī）橡膠生膠除利用過氧（yǎng）化物進行硫化硫化外，還可以（yǐ）進行加成硫化。現今所用的（de）加成硫化的硫化劑主（zhǔ）要為含矽氫（qīng）基的過（guò）氧化物 或聚合物。Si-H基（jī）團與乙烯基加成而實現硫化，在這種反應中，通常（cháng）使用（yòng）鉑的絡合（hé）物為催化劑。

　　硫化促進劑

　　硫（liú）化促進劑是一類能加快硫化反應速度，縮短（duǎn）硫化時間，降低（dī）硫化溫度，減少（shǎo）硫化劑用（yòng）量，並能提高或改善硫（liú）化膠物（wù）理機械性能的助劑。 按其性質和化學組成可分為無機促進劑和有機促進劑兩大類。無機促進（jìn）劑使用最早，但因促進效果小，硫化膠性能差。現基本被有機促進（jìn） 劑所（suǒ）取代。隨著合（hé）成橡膠（jiāo）品種和（hé）用途的不（bú）斷發展，現有促進劑名目繁雜，根據促進劑的化（huà）學（xué）結構通常將（jiāng）其分為噻唑類、秋蘭姆類、次磺酰 胺類、胍類、二硫代氨基甲酸鹽類（lèi）、醛胺類、黃原酸鹽類和硫脲。

　　硫化過程

　　可（kě）分為四個階段，各有特點。通過（guò）膠料定伸強度的測量（或硫化（huà）儀）可以看到，整個硫化過程可分為硫化誘導，預硫（liú），正硫化和過硫（對 天（tiān）然膠來（lái）說是（shì）硫化返原）四個階段。

　　硫化誘（yòu）導期：硫化誘導期（焦燒時間（jiān））內，交聯尚未開始，膠料有很好的流動性。這一階段決定了 膠料的焦燒性及加工安（ān）全（quán）性。這一（yī）階段的終點，膠料開始交聯並喪失流動性。硫化誘導期的長短除與生膠硫化中橡膠分子變化本身性質有關，主要取決（jué）於所用助劑，如用遲延 性促進劑（jì）可以得到較長的（de）焦燒時間，且有（yǒu）較（jiào）高的加工安全性。

　　預硫化：硫化誘導期以後便（biàn）是以一定速度（dù）進行交聯的預硫化階（jiē）段。預硫化期的交聯程度低，即使到後期硫化膠的扯斷強度（dù），彈性也不（bú）能到 達預想水平，但撕裂和動態裂（liè）口的性能卻比相應的正（zhèng）硫化好（hǎo）。

　　正硫化：到達正硫化階段後，硫化膠的各項物理性（xìng）能分別達到或接近最佳點，或達到性能的綜全平衡。正硫化階段（硫化平坦（tǎn）區）之後， 即為（wéi）過硫階段，有兩種情況：天然膠出現“返原”現象（定伸強度下（xià）降），大（dà）部分合成膠（jiāo）（除丁基（jī）膠外（wài））定伸強度繼續增加。

　　過硫（liú）：對任何膠料來說，硫化時不隻是（shì）產生交聯，還由於（yú）熱及其它因素的作用產生產聯鏈和分子（zǐ）鏈的斷裂。這一現象貫（guàn）穿整個硫（liú）化過程。 在過硫階段，如果交聯仍（réng）占優勢，橡膠就發硬，定伸強度繼續上升，反之，膠料發軟，即出現返原。

　　硫化（huà）方（fāng）法（fǎ）按硫化條（tiáo）件可分為冷硫化、室（shì）溫硫化和熱硫化三（sān）類（lèi）。

　　冷硫化可（kě）用於薄膜製品的硫化（huà），製品（pǐn）在含（hán）有2％～5％氯化硫的（de）二硫化碳溶液中浸漬，然後洗淨、幹燥（zào）即可。室溫硫化時，硫化過程在室溫 和（hé）常壓下進行，如使用室溫（wēn）硫化膠漿（jiāng）（混煉膠溶液）進行自行車內胎接頭、修補等，青山新材環保無溶劑三防（fáng）漆也是一種室溫硫化的矽橡膠產品。熱硫化是橡膠製品硫化的主要（yào）方法。

　　根據硫化介質及硫化方式的不同，熱硫化又可分為直接硫化、間接硫化和混氣硫化三種方法（fǎ）。①直接硫化，將製品直接置入熱水或（huò）蒸汽介 質中硫化。②間接硫化，製品置於熱空氣中硫化，此法一般用於某些外觀要求嚴格的製品。③混氣（qì）硫化，先采用空氣硫化，而（ér）後再改用直接蒸汽硫（liú）化（huà）。此法既可以克服蒸汽硫化影響製品外觀的缺點，也可以克服由於熱空氣（qì）傳（chuán）熱慢，而硫化時間長和易（yì）老化的（de）缺點。

　　上述硫化方法均屬於間歇生產，有些長度不限的（de）橡膠（jiāo）製品可以連續硫化，如壓出製品的鹽浴硫（liú）化、沸騰床硫（liú）化、微波或高頻硫化、膠帶及膠板的鼓式硫化機硫化等（děng）。