矽橡膠目前是我國各行業市場不可缺失的一種合成材料，它可在任何行業領域中運用形成的矽（guī）橡膠製品具有強力的拉伸回彈以及老化耐溫等多種性能，由於矽橡膠是一種新型活性材料，它主（zhǔ）要用多種分子鏈組合而成，不過究竟是（shì）由哪些分子鏈（liàn）進行聚合？今天我們就來剖析一下它的較原始基礎原理（lǐ）！

　　環矽氧烷是有機矽現代工業中的重要原材料，同（tóng）樣，環矽（guī）氧（yǎng）烷——（三氟丙基甲（jiǎ）基環三矽（guī）氧烷（簡稱D3F））是含氟（fú）矽橡膠的重要原材料，它在任何行業都可以矽膠原料以及矽膠成品的形式取到不同的作（zuò）用！

　　由於環矽氧烷D3F矽（guī）氧原子形成的配鍵，鍵能較大，一（yī）般條件下不可能發生（shēng）均裂。但因矽原子電負性（xìng）小（Si：1.8），氧原子電負性大（O：3.5），使得Si+O-成鍵是一極（jí）性（xìng）鍵，其在離（lí）子型介質，如酸、堿的催（cuī）化下極易斷裂（liè）形（xíng）成鏈狀聚合物

而根據催化劑酸堿性不同，環矽氧烷（wán）的開環聚合機理不（bú）同，可分為陰離（lí）子開環（huán）聚合和（hé）陽離子開環（huán）聚合。

　　陰離子聚合機理

　　陰離子催化開環的聚（jù）合反應，就是（shì）在堿性催化劑作用下，使（shǐ）環矽氧烷開環聚合生成（chéng）線型聚矽氧烷的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽原子電負性小，易受堿（jiǎn）性催化（huà）劑（jì）攻擊；

　　（2）堿催化劑通常使用的（de）濃度很低（0.001~1%），特別是製備高分（fèn）子量的聚矽氧烷更需使用低濃度催化（huà）劑；

　　（3）開環（huán）反應速度極（jí）快，並迅速（sù）縮聚成高粘度聚合物，反應不易（yì）控製。

　　（4）因為堿催化劑產生的活性中（zhōng）心很少，對少量雜質都很敏感。酸性物質可（kě）破壞活性中心（xīn）使反應終止（zhǐ），因此（cǐ）少量水（shuǐ）、CO2等的存在也（yě）可與（yǔ）活性中心配位而起（qǐ）抑製反應。特別是（shì）水（shuǐ），幹（gàn）擾較大。所以在聚（jù）合前，應使原料和反應釜充分幹燥，聚合時還應不斷用真空（kōng）將反應生成的水排出，分子量才能（néng）長大。

　　1.2聚合過程

　　陰離子開環聚合過程（chéng），主要（yào）由四個階段組成：

　　（1）鏈引發（fā）階段，形成反應中心；

　　因為矽原子電負性小，堿（jiǎn）催化劑（jì）中OH-陰離子與環矽氧烷的矽原子3d軌（guǐ）道配位，導致電（diàn）子雲密度重新分（fèn）布，而在加熱的條（tiáo）件下可以引起（qǐ）Si-O鍵斷裂（開環），生（shēng）成鏈端含陰離子（zǐ）的線狀矽氧烷低聚體（tǐ）。

　　（2）鏈增（zēng）長階段；

　　新的環矽氧烷繼續被鏈引發生成的含陰離子活性中心吸引，通過引發開環（huán）形成更長鏈的活性中心，從而不斷吸引更多的（de）環矽氧烷而（ér）使鏈不斷增長。

　　在陰離子催化劑作用下，鏈增長（zhǎng）過程為可逆（nì）反應過程，整個過程都伴（bàn）隨有回咬反應的發（fā）生，並降解為較大的矽氧烷環體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈狀活性（xìng）中心與單官能團物（wù）質發生反（fǎn）應，使鏈增長反應終止。如果在（zài）聚合反應過程未加入封端劑情況下，所製備的產物為羥基封端線型聚矽氧烷

　　（4）鏈轉移形成新的活性點。

　　鏈狀活性中心在攻擊不同線型聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會發生鏈的重（chóng）排反應，即鏈轉（zhuǎn）移反（fǎn）應。因此在陰離（lí）子催化（huà）劑引入到矽氧烷（wán）環體中後，每（měi）個分子（zǐ）都可參與（yǔ）增長、成環以及重排等一係列反應，直至反（fǎn）應達到平衡。

　　陽離子（zǐ）聚合機理

　　陽離子開環聚合反應就是環矽（guī）氧烷在酸性催化劑作用下的開環聚合反應。

　　2.1聚合特點

　　陽離子聚合的特點主要為反應溫和可控，適（shì）用於生成低分子量聚合（hé）物。

　　2.2聚合過程

　　陽離子聚合過程（chéng）主要由四個階（jiē）段組成：

　　（1）鏈引發階段，形成反應中心；

　　開環反應，將矽氧（yǎng）鍵打開，形成活性中（zhōng）心體。

　　由於氧（yǎng）原（yuán）子（zǐ）電（diàn）負性（xìng）大，一般認為，以（yǐ）酸催化（huà）劑催化環矽氧烷開環聚合時，首先酸催化（huà）劑中的H+與氧原子的未共享電子對配位，使Si-O鍵（jiàn）斷裂（開環），生成鏈端含陽（yáng）離子的線型（xíng）矽氧烷（wán）活性（xìng）中心。

　　（1）鏈增長階段；

　　環矽氧烷被（bèi）鏈引發生（shēng）成的活性中心吸引（yǐn），通過引發新的開（kāi）環形成更長（zhǎng）鏈活性中心，從而不斷吸引更多的環（huán）矽氧烷而使鏈不（bú）斷增長。

　　（3）鏈（liàn）終（zhōng）止階段；

　　活性中心與單官能基團物質發生（shēng）反應，使鏈增長反應（yīng）終止。